等离子体光谱仪误差的区分及其产生原因
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等离子体光谱仪采用原子发射光谱学的分析原理,样品经过电弧或火花放电激发成原子蒸汽,蒸汽中原子或离子被激发后产生发射光谱,发射光谱经光导纤维进入光谱仪分光室色散成各光谱波段,根据每个元素发射波长范围,通过光电管测量每个元素的谱线,每种元素发射光谱谱线强度正比于样品中该元素含量,通过内部预制校正曲线可以测定含量,直接以百分比浓度显示。
系统误差是指在一定试验条件下由某个或某些因素按照某一确定的规律起作用而形成的误差。它决定了测试结果的度,系统误差的大小和符号在同一试验中是恒定的,改变试验条件时按照确定的规律变化。重复测定不能发现和减少系统误差,只有改变试验条件才能发现系统误差。测定结果与真实值偏离的程度越小,测定结果越正确,系统误差就越小。一旦发现有系统误差,一定要找出原因,设法避免和校正。
随机误差是具有随机性的误差,出现这种现象是一系列偶然因素(如测定环境的温度、湿度、振动、灰尘、油污、老化和仪器性能等)微小随机波动造成的。如果对样品只进行一次测定,其测定值可能比真值大也可能比真值小。它的出现决定了测定结果的精密度。随机误差是一种无规律性的误差,在分析过程中总是存在的。其性质是有时大,有时小,有时正,有时负,而产生的原因又无法控制。所以只有通过多次测量并取平均值,才可以减小随机误差。
等离子体光谱仪是原子光谱的一种,有关原子光谱的种类参见第1章节有关内容。等离子体光谱仪是处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的谱线等离子体光谱法包括572个主要的过程,即:激发过程和发射过程。
(1)激发过程由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气态原子激发至高能态。原子发射光谱中常用的光源有火焰、电弧、等离子炬等,其作用是使待测物质转化为气态原子,气态原子的外层电子激发过程获得能量,变为激发态(高能态)原子。
(2)发射过程处于激发态(高能态)的原子十分不稳定,在很短时间内回到基态(低能态)。当从激发态过渡到低能态或基态时产生特征发射光谱即为原子发射光谱。一由于发射光谱与光源连续光谱混合在一起,且原子发射光谱本身也十分丰富,必须将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线,形成可被检测器检测的光谱,仪器用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。